Bei NOT EXISTS prüft die DB für jeden Satz einzeln ob du in deiner darin befindenden Abfrage ein Ergebnis bekommst. Bekommst du ein Ergebnis --> kein Insert. Bekommst du keines --> Insert.
Da du in deinem where not exists(SELECT * FROM LIBB/DATEI1) keine WHERE Bedingung hast, findet er immer einen Satz. --> also kein Insert.

lg Andreas